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環(huán)管反應器中穩(wěn)態(tài)操作的丙烯液相 本體聚合的模擬

摘要:采用機理建模方法,研究了丙烯在環(huán)管反應器中的液相本體聚合過程;诹黧w全混流流動模式并聯(lián) 用機理分析方法,建立了環(huán)管反應器中的丙烯液相本體聚合的微觀數(shù)學模型,模擬了在穩(wěn)態(tài)操作條件下環(huán)管 反應器中丙烯液相本體聚合動力學。以采集到的工業(yè)數(shù)據(jù)對模型進行了考核。從反應器內(nèi)反應物料密度和聚 合物熔融指數(shù)來看,模擬結(jié)果與工業(yè)現(xiàn)場采集數(shù)據(jù)相吻合。采用模型考察了穩(wěn)態(tài)下,主要工藝條件對丙烯聚 合過程的影響。結(jié)果表明,丙烯轉(zhuǎn)化率和聚合產(chǎn)物質(zhì)均相對分子質(zhì)量均隨聚合溫度升高而增加;隨丙烯進料 量的增加,轉(zhuǎn)化率下降,聚合產(chǎn)物質(zhì)均相對分子質(zhì)量則先增加后減;隨催化劑量的增加,轉(zhuǎn)化率與聚合產(chǎn) 物質(zhì)均相對分子質(zhì)量均增加;而h2進料量對轉(zhuǎn)化率沒有影響,但增加h2進料量將導致聚合產(chǎn)物質(zhì)均相對分 子質(zhì)量下降。
關鍵詞:丙烯液相本體聚合;環(huán)管反應器;穩(wěn)態(tài)模擬;聚合動力學 中圖分類號:0643.32 文獻標識碼:A

molecular mass of the product polymer to be decreased.
Key words: liquid phase bulk propylene polymerization; loop reactor; steady simulation; polymerization kinetics
聚丙烯(PP)是一類通過丙烯聚合得到的熱塑性材料。自1957年工業(yè)化以來,由于性能優(yōu)異、原料 來源豐富,已成為通用樹脂中發(fā)展最快的一種[1]。
近40年來,PP的生產(chǎn)工藝不斷發(fā)展,由最初的漿料法發(fā)展到目前廣泛使用的液相本體法和氣相 法。自1980年高效載體催化劑在本體聚合裝置上應用以來,液相本體聚合工藝越來越受到人們的重視 并得到迅速發(fā)展,已成為我國PP工業(yè)中的主要生產(chǎn)工藝。
有關烯烴(包括丙烯)聚合的計算機模擬,國外主要集中在聚合機理及聚合物顆粒間傳熱與傳質(zhì)過程 方面[卜<];國內(nèi)則主要針對連續(xù)攪拌釜反應器和環(huán)管反應器中的聚合過程[5_8],得到固含率(轉(zhuǎn)化率)、 床層溫度和熔融指數(shù)等參數(shù)的變化規(guī)律。針對環(huán)管液相反應器,并結(jié)合工業(yè)現(xiàn)場數(shù)據(jù),采用機理建模法 進行模型化的研究還不多。
筆者針對環(huán)管中液相本體法(Spheripol工藝)的丙烯聚合過程進行了模型化研究。在分析其反應機 理的基礎上,利用生成函數(shù)法建立了聚合過程的動力學模型,對PP生產(chǎn)過程進行模擬與仿真。
1環(huán)管反應器簡介
Spheripol工藝的核心裝置是環(huán)管反應器[9-1(1]。環(huán)管反應器主要由一個封閉的環(huán)形主管道構(gòu)成,環(huán) 管的橫截面是圓形且均勻。反應器操作時,反應的混合物漿料被軸流泵推動在環(huán)管中高速流動,充滿環(huán) 管,使物料達到充分混合。環(huán)管反應器帶有夾套,夾套內(nèi)通入冷卻水,用以帶走聚合反應產(chǎn)生的熱量, 控制聚合溫度。
2丙烯聚合機理分析
丙烯聚合為配位陰離子聚合,普適的基元反應主要由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈轉(zhuǎn)移、鏈終止等組成。由 此建立的模型[1卜12]適用于丙烯聚合(含共聚)。鏈轉(zhuǎn)移反應除考慮向H2R移外,還考慮其它轉(zhuǎn)移,如 向丙烯單體、烷基

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